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铌铁

来源: 科普中国  发布时间:2023-07-12

简史

1801年英国化学家哈奇特(c.hatchett)分析美国一种矿石时,发现一种新元素,为纪念矿石产地命名为钶(columbium)。1844年德国化学家罗瑟(h.rose)发现一种与钽相似的新元素,命名为铌(niobium)。1866年确认钶与铌是同一元素。1951年国际纯粹化学与应用化学联合会(jupac)统一名为“niobium”(铌)。但至今美洲冶金工业仍沿用钶,所以铌铁又称钶铁。早期生产铌铁是以贝克特(f.m.beck-et)1935年的专利为基础,在电炉内用电硅热法生产。柏切尔(t.burchell)在1950年详细报导铝热法生产铌铁工艺。中国吉林铁合金厂于1959年用铝热法生产铌铁。唐山钢铁厂与北京钢铁研究总院合作,于1966年研究用侧吹转炉从包头含铌生铁中提取铌渣,在电炉内生产铌锰铁合金(含nb约5%~6%)。同期,包头钢铁公司与北京钢铁研究总院合作,在高炉中以平炉含铌渣生产含铌生铁,经转炉提取铌渣,在电炉内炼成铌锰铁合金(nb10%~15%)。

性质和用途铌是高熔点金属,钢灰色,原子量为92.9064,外层电子结构4d5s,熔点2467℃,沸点4740℃,密度(20℃)为8.6g/cm3。图1为铁铌二元系平衡相图。有两个共晶点和一个mgzn2型的拉氏相εnbfe2。二个共晶点分别位于nb11.6%、1360℃和nb约55%、1560℃处。工业生产的铌铁(fenb60)的熔化温度范围为1520~1600℃,密度约8.0g/cm3。

铌铁主要用于冶炼高温(耐热)合金,不锈钢和高强度低合金钢。铌在不锈钢和耐热钢中,与钢中的碳生成稳定的碳化铌。均匀地分布在钢的晶粒边界,防止高温下钢的晶粒长大,对钢的组织起细化作用,可提高钢的强度、韧性和蠕变性能。铌与碳的化学亲和力远远大于铬与碳,因此,当不锈钢中有铌存在时,可防止在钢的晶界析出碳化铬,因而提高钢的抗腐蚀能力。钢中的铌与氮生成稳定的氮化铌,提高了钢的表层抗腐蚀能力。钢中的铌与氧生成稳定的氧化铌,使钢的表面形成氧化铌薄膜,可阻止氧向内部扩散而起抗氧化作用。碳素钢添加nb0.015%~0.05%,可起细化组织作用,使钢具有良好的成型性和焊接性能。铌对钢的奥氏体再结晶有强烈的阻止作用,使钢在较高的温度下,有效地控制轧制,而且控制轧制的强韧化效果十分显著。所以铌作为微合金元素在碳素钢中的用量大大增加。美国在微合金中的用铌量,在1959年仅占铌总消耗量的1.9%,而1988年上升为68%。

铌在高温合金中起固溶强化和碳化物沉淀强化作用,提高高温合金的屈服强度和表面稳定性。铌的重量是难熔金属中较轻的一种,也是高温合金大量使用的因素之一。铌镍合金作为镍基高温合金的添加剂,主要是生产718合金。永磁合金中加入铌,可提高合金的矫顽力性能。

铸铁中加入铌,有助于球化和珠光体组织的形成。起孕育和细化铸件组织的作用。铌可提高铸件在高温下的强度、韧性、硬度和使用寿命。电焊条用铌铁作为焊料组分,来提高焊接质量。

生产工艺巴西圣保罗矿冶公司的阿拉克斯(araxa)厂是世界上最大的铌铁生产厂。自1965年起用传统铝热法工艺生产铌铁。在90年代初建成半连续自热还原法生产铌铁的工艺流程(见图2)。铝热法冶炼用反应器为固定式(图3),并装有炉盖。反应产生的炉渣与铌铁从炉内排放。用料罐将准备好的原料分别装入指定的圆筒形料仓。各种炉料按配料称量,每次装入总用量的1/12(混合料约2500kg)。在混料器中混合4min后,卸入小料仓内,用螺旋运输机加到传送带上,运至铝热反应器顶的混合料仓中。所有料仓出口,均与一根经过布袋除尘器的排气管相通,保持负压以减少粉尘。打开混合料仓阀门,往反应器内加10t混合料。用镁条点燃后,反应即开始。炉料反应完后,其余混合料以1~3t/min加入。反应完后打开出渣口将炉渣放出。炉渣用高压水粒化。再打开出铁口放出铌铁,铸锭(每块重约4t)。一个冶炼周期约1h。1

相关合金镍铌合金用于不含铁的合金材料,主要为镍基高温合金。常称为vqni—nb。它的典型成分为:nb58.54%,ta0.31%,a10.39%,ti0.02%,si0.15%,mn0.03%,c0.03%,p0.028%,s0.004%,fe0.53%,ni39.18%。因为要求杂质低,故不能使用铌精矿,而是用湿法冶金处理得到的纯度高的nb2o5。高纯度nb2o5呈细粉状,要用成球机制成直径约2mm的小球,烘干后使用,以提高铌的收得率。冶炼铌镍合金如用氧化镍作原料,则用铝热法冶炼,用氯酸钾或氯酸钠作增热剂(操作过程与铌铁同)。如用电解镍作原料,则在电炉内冶炼,先往炉底加入电解镍,然后在它的上面加造渣剂(石灰)。通电熔化金属镍,升温后停电,加入nb2o5和铝粒、石灰的混合料。反应结束后,搅拌、出炉。

铌锰铁合金中国包头钢铁公司含铌生铁在平炉炼钢时产生含nb2o5~0.5%的平炉渣。将这种平炉渣与铁矿石在高炉内冶炼,得到含0.7%~0.8%nb的铁水。将铁水装入侧吹转炉,吹炼得到含nb2o54.5%~6.5%的炉渣。转炉渣加入电弧炉内熔化,去掉渣中夹有的金属铁和部分磷,再用碳粉还原得到铌锰铁合金。其成分为:nb10%~15%,mn40%~60%,si0.5%~2%,c6%~7%,p1.5%~2%。这种合金用来作碳素钢铌处理。



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